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【掃盲篇】拉曼光譜儀在各領(lǐng)域的應(yīng)用

  拉曼光譜技術(shù)以其信息豐富,制樣簡(jiǎn)單,水的干擾小等獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn),在化學(xué)、材料、物理、高分子、生物、醫(yī)藥、地質(zhì)等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。


  1、拉曼光譜在化學(xué)研究中的應(yīng)用


  拉曼光譜在有機(jī)化學(xué)方面主要是用作結(jié)構(gòu)鑒定和分子相互作用的手段,它與紅外光譜互為補(bǔ)充,可以鑒別特殊的結(jié)構(gòu)特征或特征基團(tuán)。拉曼位移的大小、強(qiáng)度及拉曼峰形狀是鑒定化學(xué)鍵、官能團(tuán)的重要依據(jù)。利用偏振特性,拉曼光譜還可以作為分子異構(gòu)體判斷的依據(jù)。


  在無(wú)機(jī)化合物中金屬離子和配位體間的共價(jià)鍵常具有拉曼活性,由此拉曼光譜可提供有關(guān)配位化合物的組成、結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性等信息。另外,許多無(wú)機(jī)化合物具有多種晶型結(jié)構(gòu),它們具有不同的拉曼活性,因此用拉曼光譜能測(cè)定和鑒別紅外光譜無(wú)法完成的無(wú)機(jī)化合物的晶型結(jié)構(gòu)。


  在催化化學(xué)中,拉曼光譜能夠提供催化劑本身以及表面上物種的結(jié)構(gòu)信息,還可以對(duì)催化劑制備過(guò)程進(jìn)行實(shí)時(shí)研究。同時(shí),激光拉曼光譜是研究電極/溶液界面的結(jié)構(gòu)和性能的重要方法,能夠在分子水平上深入研究電化學(xué)界面結(jié)構(gòu)、吸附和反應(yīng)等基礎(chǔ)問(wèn)題并應(yīng)用于電催化、腐蝕和電鍍等領(lǐng)域。


  2、拉曼光譜在高分子材料中的應(yīng)用


  拉曼光譜可提供聚合物材料結(jié)構(gòu)方面的許多重要信息。如分子結(jié)構(gòu)與組成、立體規(guī)整性、結(jié)晶與去向、分子相互作用,以及表面和界面的結(jié)構(gòu)等。從拉曼峰的寬度可以表征高分子材料的立體化學(xué)純度。如無(wú)規(guī)立場(chǎng)試樣或頭-頭,頭-尾結(jié)構(gòu)混雜的樣品,拉曼峰是弱而寬,而高度有序樣品具有強(qiáng)而尖銳的拉曼峰。


  研究?jī)?nèi)容包括:


 ?。?)化學(xué)結(jié)構(gòu)和立構(gòu)性判斷:高分子中的C=C、C-C、S-S、C-S、N-N等骨架對(duì)拉曼光譜非常敏感,常用來(lái)研究高分子的化學(xué)組份和結(jié)構(gòu)。


  (2)組分定量分析:拉曼散射強(qiáng)度與高分子的濃度成線性關(guān)系,給高分子組分含量分析帶來(lái)方便。


 ?。?)晶相與無(wú)定形相的表征以及聚合物結(jié)晶過(guò)程和結(jié)晶度的監(jiān)測(cè)。


  (4)動(dòng)力學(xué)過(guò)程研究:伴隨高分子反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)過(guò)程如聚合、裂解、水解和結(jié)晶等。相應(yīng)的拉曼光譜某些特征譜帶會(huì)有強(qiáng)度的改變。


 ?。?)高分子取向研究:高分子鏈的各向異性必然帶來(lái)對(duì)光散射的各向異性,測(cè)量分子的拉曼帶退偏比可以得到分子構(gòu)型或構(gòu)象等方面的重要信息。


 ?。?)聚合物共混物的相容性以及分子相互作用研究。


 ?。?)復(fù)合材料應(yīng)力松弛和應(yīng)變過(guò)程的監(jiān)測(cè)。


  (8)聚合反應(yīng)過(guò)程和聚合物固化過(guò)程監(jiān)控。


  3、拉曼光譜技術(shù)在材料科學(xué)研究中的應(yīng)用


  拉曼光譜在材料科學(xué)中是物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究的有力工具,在相組成界面、晶界等課題中可以做很多工作。包括:


  (1)薄膜結(jié)構(gòu)材料拉曼研究:拉曼光譜已成CVD(化學(xué)氣相沉積法)制備薄膜的檢測(cè)和鑒定手段。拉曼可以研究單、多、微和非晶硅結(jié)構(gòu)以及硼化非晶硅、氫化非晶硅、金剛石、類金剛石等層狀薄膜的結(jié)構(gòu)。


 ?。?)超晶格材料研究:可通過(guò)測(cè)量超晶格中的應(yīng)變層的拉曼頻移計(jì)算出應(yīng)變層的應(yīng)力,根據(jù)拉曼峰的對(duì)稱性,知道晶格的完整性。


 ?。?)半導(dǎo)體材料研究:拉曼光譜可測(cè)出經(jīng)離子注入后的半導(dǎo)體損傷分布,可測(cè)出半磁半導(dǎo)體的組分,外延層的質(zhì)量,外延層混品的組分載流子濃度。


 ?。?)耐高溫材料的相結(jié)構(gòu)拉曼研究。


 ?。?)全碳分子的拉曼研究。


 ?。?)納米材料的量子尺寸效應(yīng)研究。


  4、拉曼光譜在生物學(xué)研究中的應(yīng)用


  拉曼光譜是研究生物大分子的有力手段,由于水的拉曼光譜很弱、譜圖又很簡(jiǎn)單,故拉曼光譜可以在接近自然狀態(tài)、活性狀態(tài)下來(lái)研究生物大分子的結(jié)構(gòu)及其變化。


  生物大分子的拉曼光譜可以同時(shí)得到許多寶貴的信息:


 ?。?)蛋白質(zhì)二級(jí)結(jié)構(gòu):α-螺旋、β-折疊、無(wú)規(guī)卷曲及β-回轉(zhuǎn)


  (2)蛋白質(zhì)主鏈構(gòu)像:酰胺Ⅰ、Ⅲ,C-C、C-N伸縮振動(dòng)


  (3)蛋白質(zhì)側(cè)鏈構(gòu)像:苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸的側(cè)鏈和后二者的構(gòu)像及存在形式隨其微環(huán)境的變化


 ?。?)對(duì)構(gòu)像變化敏感的羧基、巰基、S-S、C-S構(gòu)像變化


  (5)生物膜的脂肪酸碳?xì)滏溞D(zhuǎn)異構(gòu)現(xiàn)象。


 ?。?)DNA分子結(jié)構(gòu)以及和DNA與其他分子間的作用。


 ?。?)研究脂類和生物膜的相互作用、結(jié)構(gòu)、組分等。


 ?。?)對(duì)生物膜中蛋白質(zhì)與脂質(zhì)相互作用提供重要信息。


  5、拉曼光譜在中草藥研究中的應(yīng)用


  各種中草藥因所含化學(xué)成分的不同而反映出拉曼光譜的差異,拉曼光譜在中草藥研究中的應(yīng)用包括:


 ?。?)中草藥化學(xué)成分分析


  高效薄層色譜(TLC)能對(duì)中草藥進(jìn)行有效分離但無(wú)法獲得各組份化合物的結(jié)構(gòu)信息,而表面增強(qiáng)拉曼光譜(SERS)具有峰形窄、靈敏度高、選擇性好的優(yōu)點(diǎn),可對(duì)中草藥化學(xué)成分進(jìn)行高靈敏度的檢測(cè)。利用TLC的分離技術(shù)和SERS的指紋性鑒定結(jié)合,是一種在TLC原位分析中草藥成分的新方法。


 ?。?)中草藥的無(wú)損鑒別


  由于拉曼光譜分析,無(wú)需破壞樣品,因此能對(duì)中草藥樣品進(jìn)行無(wú)損鑒別,這對(duì)名貴中中草藥的研究特別重要。


  (3)中草藥的穩(wěn)定性研究


  利用拉曼光譜動(dòng)態(tài)跟蹤中草藥的變質(zhì)過(guò)程,這對(duì)中草藥的穩(wěn)定性預(yù)測(cè)、監(jiān)控藥材的質(zhì)量具有直接的指導(dǎo)作用。


  (4)中藥的優(yōu)化


  對(duì)于中草藥及中成藥和復(fù)方這一復(fù)雜的混合物體系,不需任何成分分離提取直接與細(xì)菌和細(xì)胞作用,利用拉曼光譜無(wú)損采集細(xì)菌和細(xì)胞的光譜圖,觀察細(xì)菌和細(xì)胞的損傷程度,研究其藥理作用,并進(jìn)行中藥材、中成藥和方劑的優(yōu)化研究。


  6、拉曼光譜技術(shù)在寶石研究中的應(yīng)用


  拉曼光譜技術(shù)已被成功地應(yīng)用于寶石學(xué)研究和寶石鑒定領(lǐng)域。拉曼光譜技術(shù)可以準(zhǔn)確地鑒定寶石內(nèi)部的包裹體,提供寶石的成因及產(chǎn)地信息,并且可以有效、快速、無(wú)損和準(zhǔn)確地鑒定寶石的類別--天然寶石、人工合成寶石和優(yōu)化處理寶石。


 ?。?)拉曼光譜在寶石包裹體研究中的應(yīng)用


  拉曼光譜可以用于寶石包裹體化學(xué)成分的定性、定量檢測(cè),利用拉曼光譜技術(shù)研究礦物內(nèi)的包裹體特征,可以獲得有關(guān)寶石礦物的成因及產(chǎn)地的信息。


 ?。?)拉曼光譜在寶石鑒定中的應(yīng)用


  拉曼光譜測(cè)試的微區(qū)可達(dá)1-2um,在寶石鑒定中具有明顯的優(yōu)勢(shì),能夠探測(cè)寶石極其微小的雜質(zhì)、顯微內(nèi)含物和人工摻雜物,且能滿足寶石鑒定所必須的無(wú)損、快速的要求。


  另外,拉曼顯微鏡的共聚焦設(shè)計(jì)(confoal)可以實(shí)現(xiàn)在不破壞樣品的情況下對(duì)樣品進(jìn)行不同深度的探測(cè)而同時(shí)完全排除其他深度樣品的干擾信息,從而獲得不同深度樣品的真實(shí)信息,這在分析多層材料時(shí)相當(dāng)有用。共焦顯微拉曼光譜技術(shù)有很好的空間分辨率,從而可以獲得界面過(guò)程中物種分子變化情況、相應(yīng)的物種分布、物種分子在界面不同區(qū)域的吸附取向等。


  7、拉曼在文物研究中具有“得天獨(dú)厚”的優(yōu)勢(shì)


  拉曼光譜是一種以拉曼散射為基礎(chǔ)的分子光譜分析方法,文物界選擇拉曼,正是看中了其“得天獨(dú)厚”的優(yōu)勢(shì)—無(wú)損。而且拉曼光譜樣品需求量少,具有高的空間分辨率,檢測(cè)過(guò)程簡(jiǎn)單,越來(lái)越多的被應(yīng)用在文物研究領(lǐng)域。


  拉曼光譜的分析方向


  拉曼光譜儀分析技術(shù)是以拉曼效應(yīng)為基礎(chǔ)建立起來(lái)的分子結(jié)構(gòu)表征技術(shù),其信號(hào)來(lái)源與分子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)。


  拉曼光譜的分析方向有:


  定性分析:不同的物質(zhì)具有不同的特征光譜,因此可以通過(guò)光譜進(jìn)行定性分析。


  結(jié)構(gòu)分析:對(duì)光譜譜帶的分析,又是進(jìn)行物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析的基礎(chǔ)。


  定量分析:根據(jù)物質(zhì)對(duì)光譜的吸光度的特點(diǎn),可以對(duì)物質(zhì)的量有很好的分析能力。


  拉曼光譜儀用于分析的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)


  1、拉曼光譜用于分析的優(yōu)點(diǎn)


  拉曼光譜的分析方法不需要對(duì)樣品進(jìn)行前處理,也沒(méi)有樣品的制備過(guò)程,避免了一些誤差的產(chǎn)生,并且在分析過(guò)程中操作簡(jiǎn)便,測(cè)定時(shí)間短,靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)


  2、拉曼光譜用于分析的不足


  (1)拉曼散射面積


  (2)不同振動(dòng)峰重疊和拉曼散射強(qiáng)度容易受光學(xué)系統(tǒng)參數(shù)等因素的影響


  (3)熒光現(xiàn)象對(duì)傅立葉變換拉曼光譜分析的干擾


  (4)在進(jìn)行傅立葉變換光譜分析時(shí),常出現(xiàn)曲線的非線性的問(wèn)題


  (5)任何一物質(zhì)的引入都會(huì)對(duì)被測(cè)體體系帶來(lái)某種程度的污染,這等于引入了一些誤差的可能性,會(huì)對(duì)分析的結(jié)果產(chǎn)生一定的影響。

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