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淺析色譜領(lǐng)域技術(shù)進步與發(fā)展

  色譜分析是目前最為活躍的分析化學(xué)分支學(xué)科之一,也是物質(zhì)分離分析的重要手段,在環(huán)境、生化、精細化工產(chǎn)品分析等領(lǐng)域的應(yīng)用日益普遍,幾乎在所有的領(lǐng)域都涉及到色譜法及其相關(guān)技術(shù)的應(yīng)用。從經(jīng)典的平板色譜到柱色譜法,從氣相色譜法、高效液相色譜法、超臨界流體色譜法到毛細管電泳和電色譜等,都在科學(xué)研究和工業(yè)生產(chǎn)中發(fā)揮著重要作用。

  色譜技術(shù)起源

  古羅馬人曾用一塊布或一片紙來分析染料和色素,到100多年前,德國的化學(xué)家對此方法作了改進,使其具有更好的重現(xiàn)性和定量能力,這項技術(shù)后來發(fā)展成了今天的紙色譜技術(shù)。1901年俄國植物學(xué)家采用碳酸鈣作吸附劑,分離了植物色素,后在1903年第一次提出了應(yīng)用吸附原理分離植物色素的新方法。1906年,這種方法被正式命名為色譜法,但由于分離速度慢效率低,并未引起重視。直至1931年德國科學(xué)家采用類似方法分離了胡蘿卜素等60多種色素,色譜方法被廣泛熟知應(yīng)用。

  氣相色譜技術(shù)發(fā)展與應(yīng)用

  自1952年世界上第1次創(chuàng)建實用氣液色譜法以來,氣相色譜儀作為現(xiàn)代分析檢測儀器的代表,已發(fā)展成為一個有相當生產(chǎn)規(guī)模的產(chǎn)業(yè),并形成了具有相當豐富的檢測技術(shù)知識的學(xué)科。氣相色譜法由于其具有分離效能高、分析速度快、選擇性好等優(yōu)點而被廣泛應(yīng)用于環(huán)境樣品中的污染物分析、藥品質(zhì)量檢驗、天然產(chǎn)物成分分析、食品中農(nóng)藥殘留量測定、工業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)控等領(lǐng)域。隨著新型氣相色譜儀器、檢測器、數(shù)據(jù)分析方法的出現(xiàn),氣相色譜的應(yīng)用領(lǐng)域必將越來越廣闊。

  氣相色譜和其他技術(shù)的聯(lián)用,近年來也得到了十分迅速的發(fā)展。主要是與質(zhì)譜、光譜等聯(lián)用,與化學(xué)反應(yīng)聯(lián)用,與計算機聯(lián)用等。氣相色譜是分離復(fù)雜混合物的有效工具,但不能對未知物進行定性鑒定;質(zhì)譜、光譜、核磁又是鑒定未知物結(jié)構(gòu)的有效工具,但要求所分析的樣品盡可能簡單,而不是復(fù)雜混合物。因此色譜和這些技術(shù)的聯(lián)用是剖析復(fù)雜混合物中未知物結(jié)構(gòu)的公認的有效工具。近年來發(fā)展的特點是將兩種技術(shù)直接聯(lián)用,免除中間收集冷凝等步驟, 從而使分析時間縮短,樣品用量減少。

  目前市場上銷售的有機質(zhì)譜儀、磁質(zhì)譜、四極桿質(zhì)譜、離子阱質(zhì)譜、飛行時間質(zhì)譜(T0F)、傅立葉變換質(zhì)譜(FTMS)等均能與氣相色譜聯(lián)用。隨著接口技術(shù)的不斷更新,接口設(shè)備越來越小、簡單,外形更輕便,GC-MS聯(lián) 用的功能更為強大,GC-TOFMS其分辨率可達5 0M左右。 GC-MS聯(lián)用在分析檢測和科研的許多領(lǐng)域起著重要作用, 特別是在許多有機化合物常規(guī)檢測工作中成為一種必備工 具。在環(huán)保、衛(wèi)生、食品、農(nóng)業(yè)、石油、化工等行業(yè)得到廣泛應(yīng)用。

  液相色譜技術(shù)的發(fā)展與應(yīng)用

  液相色譜技術(shù)開始階段,是用大直徑的玻璃管柱在室溫和常壓下用液位差輸送流動相,稱為經(jīng)典液相色譜法。液相色譜是一類分離與分析技術(shù),其特點是以液體作為流動相,固定相可以有多種形式,如紙、薄板和填充床等。經(jīng)典液相色譜的流動相是依靠重力緩慢地流過色譜柱,因此固定相的粒度不可能太小。分離后的樣品是被分級收集后再進行分析的,使得經(jīng)典液相色譜不僅分離效率低、分析速度慢,而且操作也比較復(fù)雜。直到20世紀60年代。發(fā)展出粒度小于10μm的高效固定相,并使用了高壓輸液泵和自動記錄的檢測器,克服了經(jīng)典液相色譜的缺點,發(fā)展成高效液相色譜。

  高效液相色譜法是目前各種色譜模式中應(yīng)用最廣的一個領(lǐng)域,在化合物的分析方面,世界上約有80% 的化合物,包括高分子化合物、離子型化合物、熱不穩(wěn)定化合物以及有生物活性的化合物都可以用不同模式的HPLC(如正相 HPLC、反相 HPLC、離子交換色譜和離子色譜、體積排除色譜、親合色譜等等) 進行分離分析。

  高效液相色譜是從氣相色譜和液相色譜發(fā)展而來的,它的結(jié)構(gòu)和操作流程較完善。高效液相色譜法及其聯(lián)用技術(shù)新的研究與發(fā)展,在化工生產(chǎn)、制藥工業(yè)、食品工業(yè)、生物化工、醫(yī)學(xué)臨床檢驗和環(huán)境監(jiān)測等領(lǐng)域獲得了廣泛的應(yīng)用,許多其他檢測方法與高效液相色譜法相比,經(jīng)過長期反復(fù)驗證它們的可行性、準確性、精密性和效率,最終都因不如高效液相色譜法穩(wěn)定、可靠、高效被淘汰。由此可見,高效液相色譜法不僅對現(xiàn)在具有非凡的意義,在不久的將來也具有相當廣泛的發(fā)展前景

  超臨界流體色譜技術(shù)的發(fā)展與應(yīng)用

  超臨界流體色譜法是以超臨界流體作為流動相的一種色譜方法。超臨界流體,是指既不是氣體也不是液體的一些物質(zhì),它們的物理性質(zhì)介于氣體和液體之間。超臨界流體色譜技術(shù)是20世紀80年代發(fā)展起來的一種嶄新的色譜技術(shù),它具有氣相和液相所沒有的優(yōu)點,并能分離和分析氣相和液相色譜不能解決的一些對象。應(yīng)用十分廣泛,發(fā)展十分迅速。據(jù)行業(yè)內(nèi)人士估計,至今約有全部分離的25%涉及難以對付的物質(zhì),通過超臨界流體色譜能取得較為滿意的結(jié)果。

  超臨界流體具有對分離極其有利的物理性質(zhì),這些性質(zhì)恰好介于氣體和液體之間。超臨界流體的擴散系數(shù)和粘度接近于氣相色譜,因此溶質(zhì)的傳質(zhì)阻力小,可以獲得快速高效分離。另一方面,其密度與液相色譜類似,這樣就便于在較低溫度下分離和分析熱不穩(wěn)定性相對分子質(zhì)量大的物質(zhì)。另外,超臨界流體的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì),如擴散、粘度和溶劑力等,都是密度的函數(shù)。因此,只要改變流體的密度,就可以改變流體的性質(zhì),從類似氣體到類似液體無需通過氣液平衡曲線。超臨界流體色譜法被廣泛應(yīng)用于環(huán)保、醫(yī)藥、食品和農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。

  毛細管電色譜技術(shù)的發(fā)展與應(yīng)用

  毛細管電色譜技術(shù)是在毛細管電泳和微柱高效液相色譜的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一種新的分離技術(shù)。由于技術(shù)上的限制,直到90年代,毛細管電色譜的研究才得到較快的發(fā)展。

  目前,毛細管電色譜在藥物分析方面的研究中獨占鰲頭,集中在與藥物相關(guān)的雜質(zhì)分離和手性藥物的分離,分析對象以中性藥物和多環(huán)芳香化合物為主。隨著毛細管電色譜技術(shù)的不斷完善和提高,后期將在生物技術(shù)、環(huán)境保護、農(nóng)業(yè)化學(xué)、精細化工產(chǎn)品、食品工業(yè)等領(lǐng)域的分析中得到應(yīng)用。按照毛細管電色譜技術(shù)目前的發(fā)展勢頭,在可預(yù)計的將來,CEC作為一種發(fā)展中的分離技術(shù),將有更廣泛的應(yīng)用前景。

  從色譜法創(chuàng)立以來,無論是在色譜基礎(chǔ)理論、新的分離模式、新型固定相設(shè)備、色譜及毛細管電泳儀器等的研制與改進,還是在它的實際應(yīng)用方面都得到迅速發(fā)展。在色譜柱型方面,目前普遍采用的都是經(jīng)典的色譜柱。而毛細管柱非常適用于痕量分析且分析速度快、樣品消耗少,是未來色譜柱型發(fā)展方向之一??梢灶A(yù)見,未來色譜技術(shù)將向與其他技術(shù)聯(lián)用、高精度、高靈敏度和微型化方向發(fā)展。

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