GB/T 33465-2016《電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定汽油中的氯和硅》于2016年12月30日由國家質(zhì)檢總局、國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會批準(zhǔn)發(fā)布；并將于2017年7月1日開始正式實施。針對此標(biāo)準(zhǔn)的情況，筆者采訪了標(biāo)準(zhǔn)主要起草人——深圳市計量質(zhì)量檢測研究院(簡稱“SMQ”)趙彥，交流了該標(biāo)準(zhǔn)制定的背景以及意義、解決的技術(shù)難點、應(yīng)用前景，以及對ICP-OES未來市場的影響等。

　　深圳市計量質(zhì)量檢測研究院 趙彥

　　筆者：制定GB/T 33465-2016的背景以及意義是什么？

　　趙彥：汽油中的氯在高溫下會形成氯離子，對金屬的腐蝕非常嚴(yán)重，形成的銨鹽會堵塞管道，導(dǎo)致發(fā)動機故障。汽油中硅含量即使很低也會導(dǎo)致氧氣傳感器失效，同時產(chǎn)生大量沉積物，使催化系統(tǒng)失效。近年來國內(nèi)外媒體報道了因燃油中氯或硅污染而導(dǎo)致的群體性汽車故障，造成很大損失。

　　我國車用汽油國家產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)GB 17930-2016已經(jīng)明確規(guī)定汽油中不能人為添加鉛、鐵、錳、鹵素以及含硅、磷的化合物，但我國國家標(biāo)準(zhǔn)與石油化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中缺乏汽油中氯和硅含量的測定方法。為此，建立汽油中氯和硅快速準(zhǔn)確的檢測方法將有助于強化成品油市場的質(zhì)量監(jiān)督，有效的保障汽油產(chǎn)品的質(zhì)量安全和消費者的切身利益。

　　筆者：國外該方面標(biāo)準(zhǔn)的情況如何？

　　趙彥：ASTM D7757規(guī)定采用單色波長色散X射線熒光光譜儀測量汽油和相關(guān)石油產(chǎn)品中硅的含量，此方法檢出限在3-100 mg/kg，對于低含量硅的測試，準(zhǔn)確度較低。

　　對于石油產(chǎn)品中有機氯的檢測主要是采用將有機氯轉(zhuǎn)化成無機氯的方法進行檢測的，包括微庫侖法、電位滴定法、離子色譜法等，但這些方法存在前處理繁瑣，樣品易損失，易污染等缺點。

　　而ICP-OES具有分析速度快、可同時測定多種元素、操作簡單等特點，目前在石油產(chǎn)品中元素含量檢測方面得到了廣泛的應(yīng)用，已建立了多個石油產(chǎn)品中元素含量簡便、快速、靈敏的ICP-OES檢測方法。ASTM D7111中間餾分燃料中元素檢測和ASTM D5185使用過的潤滑油中元素的檢測均是采用有機溶劑稀釋、試樣溶液直接導(dǎo)入ICP-OES中進行測量的方法，試驗周期短、方法簡單、試劑用量少。

　　但由于汽油具有高揮發(fā)性，直接稀釋進樣容易造成ICP-OES等離子體不穩(wěn)定、炬管積碳等問題，尚無相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布。

　　筆者：GB/T 33465-2016采用了ICP-OES法，其優(yōu)勢是哪些？其難點是哪些？

　　趙彥：GB/T 33465-2016采用樣品稀釋后ICP-OES直接進樣檢測的簡便方式，一次進樣就可以快速讀出所有可測元素數(shù)據(jù)，提供了一種更簡便、高效、準(zhǔn)確的分析方法。

　　用戶群體使用GB/T33465-2016，相比較一般應(yīng)用中采用ICP-OES檢測，需要滿足以下幾個方面：首先，氯元素的主要發(fā)射線在130-140 nm之間，儀器的測定波長范圍需要涵蓋被測元素。另外，由于汽油具有高揮發(fā)性，直接稀釋進樣容易導(dǎo)致ICP-OES等離子體不穩(wěn)定、炬管積碳等問題，因此對使用操作參數(shù)的調(diào)控和儀器設(shè)備具有較高要求，如需要較高的輸出功率以維持等離子體火炬的穩(wěn)定、加入氧氣防止積碳等。同時，標(biāo)準(zhǔn)的應(yīng)用需要具備能夠提供精確溫度進行加熱和冷卻的循環(huán)控溫裝置。

　　筆者：ICP-OES法檢測汽油中氯元素，目前好像只有斯派克和利曼的儀器能做，而作為一個標(biāo)準(zhǔn)方法需要具有廣適性，那么在制定GB/T 33465-2016時，是如何考慮這個問題的呢？

　　趙彥：首先，目前石油產(chǎn)品中氯含量的檢測方法有微庫侖法、電位滴定法、離子色譜法等，這些方法存在有一定的優(yōu)勢，也存在前處理復(fù)雜、易受干擾等缺點。GB/T 33465-2016采用樣品稀釋后直接進樣檢測的簡便方式，ICP-OES檢測氯元素的同時還可以測量其他元素，為廣大用戶群體提供了一種更簡便、高效、準(zhǔn)確的分析方法選擇。

　　目前確實是斯派克、利曼等儀器公司的商品化ICP-OES可以實現(xiàn)遠紫外區(qū)譜線的檢測。其實，之前眾多的ICP-OES公司是能夠做到含有紫外區(qū)譜線測試的，只是前期可能是沒有得到有效的開發(fā)應(yīng)用，一些公司最終將此功能舍棄。

　　相關(guān)儀器技術(shù)的提升給用戶群體帶來了開展簡便、高效檢測方法應(yīng)用的可能性和趨勢，我們看到，與GB/T33465-2016同期發(fā)布實施的NB/SH/T0929-2016標(biāo)準(zhǔn)《潤滑油中氯元素含量的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》也將ICP-OES在潤滑油中元素檢測的應(yīng)用拓展到了氯元素。同樣的，新檢測方法的發(fā)布實施和實際應(yīng)用的需求也應(yīng)該能夠反過來帶動儀器企業(yè)拓展或革新相關(guān)方面的技術(shù)能力，促進儀器行業(yè)的共同發(fā)展。

　　而且，在其他方法標(biāo)準(zhǔn)中也存在類似的方法，在此就不特別指出，有很多方法實際上能提供儀器的也只有一家公司。

　　綜合以上，我們通過擴大ICP-OES的應(yīng)用范圍，給相關(guān)機構(gòu)提供了一種更多的選擇，也能推動相關(guān)行業(yè)的發(fā)展。

　　筆者：GB/T 33465-2016的應(yīng)用前景如何？

　　趙彥：由于車用汽油國家產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中對規(guī)定了汽油中不能人為添加相關(guān)元素，GB/T33465-2016作為專門針對汽油樣品中氯和硅含量檢測的方法標(biāo)準(zhǔn)，有效解決了汽油樣品采用ICP-OES直接進樣檢測的關(guān)鍵問題，為氯和硅元素的檢測提供了更加簡便、準(zhǔn)確、高效的分析方法，很大程度上提高了操作的簡便性，降低了檢測成本，在生產(chǎn)環(huán)節(jié)的質(zhì)量監(jiān)控、貿(mào)易過程的質(zhì)量評價和相關(guān)職能部門對成品油市場的質(zhì)量監(jiān)督中都會廣泛采用。

　　同時，在車用汽油中實現(xiàn)對硅和氯的測試后，解決了車用汽油元素測量最難解決的問題，對于其他元素如：鉛、鐵和錳等元素的研究和應(yīng)用鋪平了道路，也開闊了大家的思路，相信隨著對標(biāo)準(zhǔn)理解的深入，用戶會最終做出符合自己需求的選擇。

　　筆者：GB/T 33465-2016，主要是哪些用戶單位會使用？該標(biāo)準(zhǔn)的實施，是否會促進ICP-AES的銷售的增長？其增長的規(guī)模會有多大？

　　趙彥：作為專門針對汽油中氯和硅含量檢測的國家標(biāo)準(zhǔn)，GB/T33465-2016的用戶單位主要集中在相關(guān)質(zhì)檢單位、第三方檢測機構(gòu)和石油產(chǎn)品企業(yè)。該標(biāo)準(zhǔn)的實施很大程度上會進一步增加檢測行業(yè)對ICP-OES儀器的需求，但鑒于ICP-OES技術(shù)在石油產(chǎn)品如潤滑油中的應(yīng)用，大部分相關(guān)企業(yè)單位已配備設(shè)備。所以，對于該儀器是否會因此獲得增長我們不能確定。但是，由于ICP-OES本身測量具有快速，多元素同時檢測的優(yōu)點，作為我們技術(shù)機構(gòu)本身，也是認(rèn)為ICP-OES日后的應(yīng)用會越來越廣泛，需求也將是相應(yīng)增長的。