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氣體傳感器的研究及發(fā)展方向
氣體傳感器的研究及發(fā)展方向
 更新時間:2008-8-4 3:56:45  點擊數(shù):15
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    引言

  氣體傳感器是氣體檢測系統(tǒng)的核心,通常安裝在探測頭內(nèi)。從本質(zhì)上講,氣體傳感器是一種將某種氣體體積分數(shù)轉(zhuǎn)化成對應(yīng)電信號的轉(zhuǎn)換器。探測頭通過氣體傳感器對氣體樣品進行調(diào)理,通常包括濾除雜質(zhì)和干擾氣體、干燥或制冷處理、樣品抽吸,甚至對樣品進行化學(xué)處理,以便化學(xué)傳感器進行更快速的測量。

  氣體的采樣方法直接影響傳感器的響應(yīng)時間。目前,氣體的采樣方式主要是通過簡單擴散法,或是將氣體吸入檢測器。

  簡單擴散是利用氣體自然向四處傳播的特性。目標氣體穿過探頭內(nèi)的傳感器,產(chǎn)生一個正比于氣體體積分數(shù)的信號。由于擴散過程漸趨減慢,所以擴散法需要探頭的位置非常接近于測量點。擴散法的一個優(yōu)點是將氣體樣本直接引入傳感器而無需物理和化學(xué)變換。樣品吸入式探頭通常用于采樣位置接近處理儀器或排氣管道。這種技術(shù)可以為傳感器提供一種速度可控的穩(wěn)定氣流,所以在氣流大小和流速經(jīng)常變化的情況下,這種方法較值得推薦。將測量點的氣體樣本引到測量探頭可能經(jīng)過一段距離,距離的長短主要是根據(jù)傳感器的設(shè)計,但采樣線較長會加大測量滯后時間,該時間是采樣線長度和氣體從泄漏點到傳感器之間流動速度的函數(shù)。對于某種目標氣體和汽化物,如SiH4以及大多數(shù)生物溶劑,氣體和汽化物樣品量可能會因為其吸附作用甚至凝結(jié)在采樣管壁上而減少。

  氣體傳感器是化學(xué)傳感器的一大門類。從工作原理、特性分析到測量技術(shù),從所用材料到制造工藝,從檢測對象到應(yīng)用領(lǐng)域,都可以構(gòu)成獨立的分類標準,衍生出一個個紛繁龐雜的分類體系,尤其在分類標準的問題上目前還沒有統(tǒng)一,要對其進行嚴格的系統(tǒng)分類難度頗大。 

  1 主要特性

  1.1 穩(wěn)定性

  穩(wěn)定性是指傳感器在整個工作時間內(nèi)基本響應(yīng)的穩(wěn)定性,取決于零點漂移和區(qū)間漂移。零點漂移是指在沒有目標氣體時,整個工作時間內(nèi)傳感器輸出響應(yīng)的變化。區(qū)間漂移是指傳感器連續(xù)置于目標氣體中的輸出響應(yīng)變化,表現(xiàn)為傳感器輸出信號在工作時間內(nèi)的降低。理想情況下,一個傳感器在連續(xù)工作條件下,每年零點漂移小于10%。

  1.2  靈敏度

  靈敏度是指傳感器輸出變化量與被測輸入變化量之比,主要依賴于傳感器結(jié)構(gòu)所使用的技術(shù)。大多數(shù)氣體傳感器的設(shè)計原理都采用生物化學(xué)、電化學(xué)、物理和光學(xué)。首先要考慮的是選擇一種敏感技術(shù),它對目標氣體的閥限制(TLV-thresh-old limit value)或最低爆炸限(LEL-lower explosive limit)的百分比的檢測要有足夠的靈敏性。

  1.3選擇性

  選擇性也被稱為交叉靈敏度?梢酝ㄟ^測量由某一種濃度的干擾氣體所產(chǎn)生的傳感器響應(yīng)來確定。這個響應(yīng)等價于一定濃度的目標氣體所產(chǎn)生的傳感器響應(yīng)。這種特性在追蹤多種氣體的應(yīng)用中是非常重要的,因為交叉靈敏度會降低測量的重復(fù)性和可靠性,理想傳感器應(yīng)具有高靈敏度和高選擇性。

  1.4抗腐蝕性

  抗腐蝕性是指傳感器暴露于高體積分數(shù)目標氣體中的能力。在氣體大量泄漏時,探頭應(yīng)能夠承受期望氣體體積分數(shù)10~20倍。在返回正常工作條件下,傳感器漂移和零點校正值應(yīng)盡可能小。

  氣體傳感器的基本特征,即靈敏度、選擇性以及穩(wěn)定性等,主要通過材料的選擇來確定。選擇適當(dāng)?shù)牟牧虾烷_發(fā)新材料,使氣體傳感器的敏感特性達到最優(yōu)。 

  2  主要原理及分類

  通常以氣敏特性來分類,主要可分為:半導(dǎo)體型氣體傳感器、電化學(xué)型氣體傳感器、固體電解質(zhì)氣體傳感器、接觸燃燒式氣體傳感器、光化學(xué)型氣體傳感器、高分子氣體傳感器等。

  2.1  半導(dǎo)體氣體傳感器

  半導(dǎo)體氣體傳感器是采用金屬氧化物或金屬半導(dǎo)體氧化物材料做成的元件,與氣體相互作用時產(chǎn)生表面吸附或反應(yīng),引起以載流子運動為特征的電導(dǎo)率或伏安特性或表面電位變化。這些都是由材料的半導(dǎo)體性質(zhì)決定的。

  自從1962年半導(dǎo)體金屬氧化物陶瓷氣體傳感器問世以來,半導(dǎo)體氣體傳感器已經(jīng)成為當(dāng)前應(yīng)用最普遍、最具有實用價值的一類氣體傳感器,根據(jù)其氣敏機制可以分為電阻式和非電阻式兩種。

  電阻式半導(dǎo)體氣體傳感器主要是指半導(dǎo)體金屬氧化物陶瓷氣體傳感器,是一種用金屬氧化物薄膜(例如:Sn02,ZnO Fe203,Ti02等)制成的阻抗器件,其電阻隨著氣體含量不同而變化。氣味分子在薄膜表面進行還原反應(yīng)以引起傳感器傳導(dǎo)率的變化。為了消除氣味分子還必須發(fā)生一次氧化反應(yīng)。傳感器內(nèi)的加熱器有助于氧化反應(yīng)進程。它具有成本低廉、制造簡單、靈敏度高、響應(yīng)速度快、壽命長、對濕度敏感低和電路簡單等優(yōu)點。不足之處是必須工作于高溫下、對氣味或氣體的選擇性差、元件參數(shù)分散、穩(wěn)定性不夠理想、功率要求高.當(dāng)探測氣體中混有硫化物時,容易中毒,F(xiàn)在除了傳統(tǒng)的SnO,Sn02和Fe203三大類外,又研究開發(fā)了一批新型材料,包括單一金屬氧化物材料、復(fù)合金屬氧化物材料以及混合金屬氧化物材料。這些新型材料的研究和開發(fā),大大提高了氣體傳感器的特性和應(yīng)用范圍。另外,通過在半導(dǎo)體內(nèi)添加Pt,Pd,Ir等貴金屬能有效地提高元件的靈敏度和響應(yīng)時間。它能降低被測氣體的化學(xué)吸附的活化能,因而可以提高其靈敏度和加快反應(yīng)速度。催化劑不同,導(dǎo)致有利于不同的吸附試樣,從而具有選擇性。例如各種貴金屬對Sn02基半導(dǎo)體氣敏材料摻雜,Pt,Pd,Au提高對CH4的靈敏度,Ir降低對CH4的靈敏度;Pt,Au提高對H2的靈敏度,而Pd降低對H2的靈敏度。利用薄膜技術(shù)、超粒子薄膜技術(shù)制造的金屬氧化物氣體傳感器具有靈敏度高(可達10-9級)、一致性好、小型化、易集成等特點。

  非電阻式半導(dǎo)體氣體傳感器是MOS二極管式和結(jié)型二極管式以及場效應(yīng)管式(MOSFET)半導(dǎo)體氣體傳感器。其電流或電壓隨著氣體含量而變化,主要檢測氫和硅燒氣等可燃性氣體。其中,MOSFET氣體傳感器工作原理是揮發(fā)性有機化合物(VOC)與催化金屬(如鈕)接觸發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物擴散到MOSFET的柵極,改變了器件的性能。通過分析器件性能的變化而識別VOC。通過改變催化金屬的種類和膜厚可優(yōu)化靈敏度和選擇性,并可改變工作溫度。MOSFET氣體傳感器靈敏度高,但制作工藝比較復(fù)雜,成本高。

  2.2  電化學(xué)型氣體傳感器

  電化學(xué)型氣體傳感器可分為原電池式、可控電位電解式、電量式和離子電極式四種類型。原電池式氣體傳感器通過檢測電流來檢測氣體的體積分數(shù),市售的檢測缺氧的儀器幾乎都配有這種傳感器,近年來,又開發(fā)了檢測酸性氣體和毒性氣體的原電池式傳感器?煽仉娢浑娊馐絺鞲衅魇峭ㄟ^測量電解時流過的電流來檢測氣體的體積分數(shù),和原電池式不同的是,需要由外界施加特定電壓,除了能檢測CO,NO,N02,02,S02等氣體外,還能檢測血液中的氧體積分數(shù)。電量式氣體傳感器是通過被測氣體與電解質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)生的電流來檢測氣體的體積分數(shù)。離子電極式氣體傳感器出現(xiàn)得較早,通過測量離子極化電流來檢測氣體的體積分數(shù)已電化學(xué)式氣體傳感器主要的優(yōu)點是檢測氣體的靈敏度高、選擇性好。

  2.3固體電解質(zhì)氣體傳感器

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