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環(huán)保難題解決之道:生物質材料(PHA)的嶄新出現(xiàn)

在全球限塑的大背景下,產業(yè)界在紛紛尋求對石油基塑料的替代方案。每年,大約有1000多萬噸的塑料廢棄物進入海洋,由于塑料無法在海洋中自然降解,因此,也成為了海洋動物的最大殺手之一。又由于塑料袋在海洋中的形態(tài)與海龜喜愛吃的水母相像,常常導致海龜誤食,乃至死亡。因此,尋找由可自然降解的生物質材料制成的塑料,成為全球產業(yè)關注的重點領域。

由于高分子生物材料PHA(Polyhydroxyalkanoates,聚羥基脂肪酸酯)可以在淡水、海水、土壤、堆肥等自然和人工環(huán)境中,在有氧和無氧條件下實現(xiàn)生物降解,完全轉化為水和二氧化碳,不會留有任何有毒的殘留物、微塑料或納米塑料的小顆粒,而且PHA具有類似塑料的力學性能和加工性能,因此,成為全球產業(yè)界試圖大規(guī)模產業(yè)化應用的新型材料,并期望在不久的未來取代一次性塑料的使用。

環(huán)保的難題

自塑料被發(fā)明以來,它已經成為人類生活中不可或缺的產品。塑料的原料品種很多,有聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、ABS等,這些皆是化學合成的高分子材料。高分子材料產業(yè)始于20世紀初,發(fā)展至今已有100年左右的歷史,像尼龍(PA,聚酰胺)做成的絲襪,滌綸樹脂(PET,聚對苯二甲酸乙二醇酯)做成的飲料瓶,聚氨酯(PU,聚氨基甲酸酯)做成的航空飛行甲板墊、客艙墻等均已滲透到現(xiàn)代生活的方方面面。

然而,塑料在提升人類生活品質的同時,也帶來了嚴重的環(huán)境污染問題。上述材料在自然界很難被降解,尤其是包裝中使用的塑料占全部塑料產量的40%,根據(jù)經合組織發(fā)布的《全球塑料展望報告》,其中僅有9%的塑料被回收利用,成為環(huán)保中的一大難題。在此背景下,業(yè)界開始尋找傳統(tǒng)塑料的替代方向。目前的替代方案有兩種:傳統(tǒng)非石化材料(如玻璃、陶器、金屬、紙等)和生物可降解材料。生物可降解材料又分為石油基和生物基。

目前,生物降解聚合物主要分為三類:生物質來源且由生物合成的聚合物,如淀粉、纖維素、蛋白質、脂肪(包括天然PHA)等;生物質來源的單體經化學合成得到的聚合物,如PLA、PGA等;化石來源的單體經化學合成得到的聚合物,如PBAT、PBS等。

PHA在生物體內主要是作為能量的貯藏性物質而存在。打個形象的比喻,它就是細菌要吃的“能量棒”。由這種“能量棒”做成的材料被埋入地下,或進入海洋、淡水時,能夠在細菌的作用下自然降解,整個循環(huán)過程遵循著從自然中來,又回到自然中去的模式。

天然PHA是微生物合成的一系列聚酯,目前已經發(fā)現(xiàn)其具有150多種不同的結構單元或單體。在實際應用中,該系列產品包括PHB、PHBV、PHBH等,它們各自具有不同的屬性。專注于合成生物技術研發(fā)和創(chuàng)新應用的北京藍晶微生物科技有限公司(以下稱“藍晶”)開發(fā)的是PHBH,屬于中鏈共聚型PHA,兼具出色的使用性和加工性。

PHBH是目前商業(yè)化生物降解材料中唯一可以與纖維素和淀粉對等的,在不同環(huán)境中都可以進行很好降解的天然高分子材料。相比其他的可降解材料,它除了在降解性上有不錯的表現(xiàn),還可以通過與其他材料共混改性來提高最終產品的可降解性。

藍晶與浦景化工進行合作,使用PBAT與PLA分別與PHBH共混后進行海洋降解實驗。經過87天的實驗,雙方得到如下實驗結果:

1、PHBH純料在海水中降解率超過86%,而PBAT純料的降解率僅4.3%,PLA純料的降解率僅5.6%;

2、PLA與PHBH共混后,共混物最大降解率超75%;

3、PBAT與PHBH共混后,共混物降解率超過65%。

在物理性能上,PHA既可以對共聚物的單體結構進行選擇搭配,亦可以與其他可降解材料復配,提升共混物的綜合性能。在生產中,通過改變給料、微生物或條件,可以改變PHA的剛性、韌性、耐熱性、阻隔性、透明度等等,從而應用于不同的領域。

普華永道中國ESG可持續(xù)發(fā)展總監(jiān)張曉蕊介紹,目前PHA主要還是應用于不便于回收的強需求場景,如可降解塑料袋、農用地膜、一次性餐飲具、包裝等。從宏觀環(huán)境來看,在全球雙碳趨勢及各地限塑政策的扶持下,綠色低碳發(fā)展定將成為未來的主旋律,引領整個塑料及包裝行業(yè)迎來新的變革。

“PHA產品作為傳統(tǒng)塑料的替代品,能夠解決傳統(tǒng)塑料不可降解、回收利用難等問題,減少廢棄塑料對環(huán)境的污染,有效幫助上下游企業(yè)完成綠色低碳轉型。” 張曉蕊說。

“PHA是天然材料,富含纖維素的秸稈、富含淀粉的玉米也是天然材料,PHA本身就存在于自然界,但它是以微生物脂肪的形式而存在,人類并沒有發(fā)明它,我們只是找到了將PHA大規(guī)模工業(yè)化生產的技術?!彼{晶創(chuàng)始合伙人兼市場副總裁白淵斌說。

從歷史上來看,一個材料對環(huán)境的影響需要歷經一個長期且復雜的過程。普華永道中國ESG可持續(xù)發(fā)展市場主管合伙人倪清告訴《商學院》記者,“材料對環(huán)境的影響涉及材料從提取到廢棄的整個過程,每個階段對環(huán)境產生的影響具有不同屬性,所以很難用具體的時限去概括?!睘榱嗽u價材料對環(huán)境的長期影響,進行全面的生命周期評估是很重要的,這就需要考慮材料的來源、生產、處置及回收,同時將相關的能源消耗、溫室氣體排放等因素納入考量范圍。

過去曾經有研究將淀粉與傳統(tǒng)塑料混合制成所謂的“生物降解塑料”,對此,倪清解釋說,這種塑料中只有淀粉成分能被降解,其傳統(tǒng)塑料成分仍然不能被降解,且難以回收。目前還存在淀粉與PLA、PBAT等共混的可降解材料,但PLA本質上不屬于天然化合物,自然條件下降解較為嚴苛,需要工業(yè)條件堆肥才能實現(xiàn)生物降解,因此在垃圾分類及堆肥基礎設施建設不夠完善的地區(qū),PHA材料的意義顯得日趨重要。

PHA產業(yè)化的挑戰(zhàn)

目前,全球僅美國Danimer公司、日本Kaneka公司能夠大規(guī)模生產中鏈共聚型PHA材料。藍晶微生物是全球第三家、中國第一家掌握該材料大規(guī)模制造技術的企業(yè)。

值得注意的是,PHA從發(fā)現(xiàn)到生產再到應用,走過了一段不短的歷程,過程中充滿挑戰(zhàn)。1888年,荷蘭微生物學家馬蒂納斯·威廉·貝耶林克(Martinus Willem Beijerinck)首次在一種微生物體內發(fā)現(xiàn)了它。1925年,法國微生物學家莫里斯·萊莫因(Maurice Lemoigne)首次從巨大芽孢桿菌(Bacillus megaterium)中分離出后來被命名為“聚3-羥基丁酸”(縮寫為PHB,為PHA家族中的一員)的天然高分子,并對此進行研究。

眾所周知,人類對微生物的研究和應用是近百年的事。早期微生物主要用于制造味精、酸奶、青霉素等食品和藥品,將微生物應用于材料制造只是近年來的事。1980年,英國帝國化學工業(yè)公司嘗試將PHA進行產業(yè)化,但因為成本與傳統(tǒng)石油制成的塑料相比太過昂貴,后來不得不出售這一技術。

PHA的研發(fā)涉及微生物、生物工程和高分子材料三大領域,而在產業(yè)應用中,全球同時具備這三大學科技術能力的公司極其稀缺,這使得挑戰(zhàn)異常巨大?!懊恳粋€客戶的需求都是一個跨學科的解決方案,我們內部統(tǒng)計發(fā)現(xiàn),這一材料若要實現(xiàn)工業(yè)化生產,并在不同領域得到應用,所涉及的學科大約有30種,對研發(fā)的挑戰(zhàn)巨大,而一旦成功,壁壘也會很高。” 白淵斌說。

2010年以來,隨著合成生物學領域的新一代基因編輯技術CRISPR、生物信息學、代謝工程學、高通量發(fā)酵及檢測、下游分離純化等核心技術環(huán)節(jié)的重大突破,使得PHA在菌株研發(fā)迭代速度大幅提升的同時,成本不斷下探。白淵斌解釋說:“合成生物學可以理解為拼樂高,用底盤和基因元件來組裝生物,而傳統(tǒng)生物學是將整體拆成零件?!?/span>

如今,PHA的生產需要考慮三個要素:底盤細胞、碳源(原料)和代謝通路。藍晶微生物通過合成生物技術,提升了底盤細胞的生長速度,能高效“吃掉”碳源,提高碳源轉化為PHA的效率。

目前成本偏高及產能不足是制約PHA商業(yè)化進程的關鍵因素,短期來看,行業(yè)面臨成本合理化及規(guī)模化擴產的挑戰(zhàn)。長期來看,可以通過原料多元化和技術迭代持續(xù)降低PHA的生產成本,以實現(xiàn)對傳統(tǒng)塑料的大規(guī)模替代。

導致PHA成本居高不下的原因有兩個:一是較高的生產成本,二是原材料成本在PHA生產成本中占比最高。張曉蕊說:“未來,降低原材料成本的路徑主要有三條:一是發(fā)展產業(yè)鏈一體化,整合上游產業(yè)鏈;二是發(fā)展原料多樣性;三是通過持續(xù)技術迭代實現(xiàn)原料轉化率的提升?!?/span>

PHA生產來看,以油脂為原料比以糖類為原料的質量轉化率更高。藍晶采用原棉籽油為原料,棉籽油是棉花生產的副產品,每年中國棉籽油的產量約為一百三四十萬噸,棉籽油中因為含有具有毒性的棉酚,通常用于工業(yè)領域,藍晶采用棉籽油也是變廢為寶的一個渠道。

(本文來自《商學院》雜志2023年2&3月合刊)

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生物可降解塑料聚乳酸(PHA)的未來之路

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