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焦化廢水的有機污染物成分構(gòu)成與分析

  作為典型的工業(yè)廢水,焦化廢水中污染物的構(gòu)成不僅受原煤性質(zhì)和季節(jié)等因素的影響,還與煉焦工藝、化工產(chǎn)品回收方式相關(guān)。由表1 可以看出,不同工藝的焦化廢水的水質(zhì)成分及含量有顯著差異。色度高是其重要特征,主要是因為焦化廢水中含有大量的助色團如—CH3、—NH2、—SH、—NHR、—NR2、—OR 等,生色團如—CHO—、—CH CH—、—NO2、—COOH、—CNH2O 等,還含有 SCN—、CN—等易于與Fe3 +、Cu2 + 等發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)而顯色的離子團,另外,焦化廢水中酚類物質(zhì)和焦油中其它物質(zhì)易被氧化形成棕色物質(zhì)。焦化廢水還具有COD、NH +4 -N、酚類、硫氰化物、硫化物、氰化物和油分等濃度高的特征?;谒|(zhì)特征,焦化廢水的原水需先采用物理方法將油分和部分硫化物脫除,調(diào)節(jié)pH 值,并穩(wěn)定酚類等毒性物質(zhì)在可生物降解的范圍內(nèi),再通過除碳與脫氮的生物工藝大幅度削減污染物。



  焦化廢水的有機物組成

  焦化廢水中含有各種分子結(jié)構(gòu)的有機物,經(jīng)GC /MS 分析能夠被檢出的有機物有15 類558 種。這些有機物主要為酚類、有機腈類、PAHs、含氮雜環(huán)、含氧雜環(huán)等物質(zhì)及少量的酯類、烷烴和含鹵有機物等。

  其中酚類、PAHs、喹啉類和有機腈類等有機污染物在焦化廢水中具有濃度高、種類多的特點,并具有特殊的分子結(jié)構(gòu),這類有機物可歸納為焦化廢水的特征性有機污染物。

  通過對于兩個典型焦化廠廢水的檢測,發(fā)現(xiàn)有44 種酚類物質(zhì)存在于焦化廢水中,其中苯酚、甲基取代酚和萘酚占據(jù)較大比重。目前普遍認為,酚類物質(zhì)是煤中的酚羥基在煤的熱解過程中直接進入焦油中生成。

  發(fā)現(xiàn)58 種PAHs 存在焦化廠廢水中,主要為其甲基衍生物,主要為3 環(huán)和4 環(huán)PAHs,由于原煤中含有大量的低于五環(huán)的PAHs 物質(zhì)及其甲基衍生物,在煤的焦化過程中2—3 環(huán)的PAHs 會揮發(fā)進入到焦爐廢氣并最終進入到焦化廢水中。 除此之外,PAHs 在焦化過程還可以通過熱裂解過程生成,并進入到了焦化廢水中。

  分析還發(fā)現(xiàn)144 種含氮雜環(huán)化合物存在于焦化廠廢水中,其中喹啉類、吡啶類和吲哚類為典型代表,由于原煤中含有大量的氮、氧和硫等元素,在煤的不完全燃燒過程中會產(chǎn)生各種雜環(huán)化合物,其生成機理與PAHs 相似。

  此外,檢測發(fā)現(xiàn)50種腈類化合物存在焦化廢水中,其中主要為2-氨基氰苯。有機腈化物分布在焦化各工藝過程中,在工業(yè)煤氣洗滌廢水和高爐煤氣洗滌廢水中的含量可達幾十個mg˙L - 1 .

  特征性有機物污染物在焦化生成過程中具有其特殊的生成機制,使其在焦化廢水中顯示出高濃度,并且此類污染物具有一定的毒性和生態(tài)危害性,將是焦化廢水治理的重點。 對特征性污染物的識別,可以區(qū)分焦化廢水的屬性,為處理達標排放提供了靶點。

  除特征性有機污染物外,焦化廢水中還廣泛存在其它類型的有機污染物,這類有機物廣泛存在于其它類型工業(yè)廢水或市政污水中,并不為焦化廢水所特有,并且含量較低,此類有機物可歸類為焦化廢水的非特征性有機污染物。 這些物質(zhì)包括鄰苯二甲酸酯類、氯苯、多氯聯(lián)苯和吲哚等,雖然為非特征性有機污染物,其中一些物質(zhì)在焦化廢水中的濃度仍可達56. 3 μg˙L - 1 .

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